高志朗（李克勤 饰）是一个高傲自负的律师，加入了新律师行准备大展拳脚。这个律师行有2个资深律师，一个是美丽能干的陈小玲（吴绮莉 饰），和其貌不扬却善良聪明的杨明（谢天华饰）。沈学仪（郭可盈 饰）是一个师爷，她一边上学一边研究案例，准备学成后打官司要回自己的孩子。原来五年前她被丈夫抛弃，儿子也被丈夫带走，从此杳无音讯。她看不惯高志朗只贪图金钱却不顾道德的做事方法，更因为高志朗就是当年导致儿子被判给丈夫的律师，对其冷言冷语嘲讽不已。 小玲的恋情告吹后内心寂寞，渐渐被正直的杨明吸引，一次酒后二人发生一夜情。杨明误以为小玲是可怜自己，一直拒绝她的表白。然而在官司里二人的合作无间，小玲在某次案件的结案陈词里借机表达了自己对杨明的真情意。 在与沈学仪的相处中，高志朗渐渐被她的关怀、热情与正义感所吸引，决定帮助学仪打官司取回儿子的抚养权。
人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
钟信（林保怡 饰）和钟正（王喜 饰）是情同手足的亲兄弟，两人共同隶属于情报科，一人负责监听和发展线人，一人负责分析情报。身处繁华而又忙碌的香港，警局里工作和任务的繁重可想而知，钟信和钟正一心想要背负起肩上沉重的责任，却疏忽了他们生命中最重要亦最珍贵的人。 钟信和妻子程美丽（伍咏薇 饰）结婚多年，聚少离多，彼此之间感情早就所剩无几，而钟正和女友许心言（邵美琪 饰）之间亦分分合合总无定数。巧合的是，许心言竟在误打误撞之中来到了程美丽所在的杂志社工作，成为了她的下属，在这两个女人之间，一场明争暗斗正在悄悄拉开序幕。
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